creo que si entras aqui --->
http://settings.messenger.live.com/Applications/WebSettings.aspx lo configuras a tu gusto y lo pones en tu web sería justo lo que buscas, yo lo he usado y la verdad no es complicado.
1º- inicias sesion de correo en
www.hotmail.es
2º- Ticas este enlace sin cerrar la sesion en tu correo --->
http://settings.messenger.live.com/Applications/WebSettings.aspx
3º- lo configuras a tu gusto, puedes poner "ventana" , "boton" o "icono", puedes cambiar los colores, el tamaño. ( te recomiendo la ventana, ya que para comunicarse contigo no se les abrirá otra pagina)
4º- cuando lo hayas puesto a tu gusto, verás que abajo hay un codigo, ese lo pegas en la parte de tu web donde quieras que salga.
5º- ya puedes abrir tu msn como siempre haces, y el que entre en tu web, podrá escribirte, a ti se te abrira en tu msn una ventana de conversacion normal como todas y podrás responderle.